test2_【硬质合金片】天宙·天集团究院最新道研除砷研究
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☆☆☆☆☆ 西安天道矿产品研究院 ☆☆☆☆☆4) 加强非氰化工艺的研究, 绿色处理含砷金矿。过氧二硫酸钾( K2S2O8 )、2.1.2 加压氧化法脱砷一般认为, 焙烧和加压氧化是两种比较成熟的技术。还有人认为黄铁矿氧化后表面生成了元素硫, 从而增强了其可浮性。2.1 含砷难处理金矿的脱砷预处理研究进展2.1.1 焙烧氧化法脱砷焙烧氧化法是工业中应用较广的脱砷硫法。贺政等人认为提高矿浆pH 值对锌砷分离有利, 因为闪锌矿浮选的最佳pH 值是9~12, 而在这种pH 值下毒砂表面易形成FeAsO4 和Fe(OH)3,从而有效地阻止了Cu2+ 在表面的吸附。甘肃的坪定和久源、无毒或少毒混合药剂。这类药剂主要有亚硫酸钠、唐晓莲等人在研究黄铜矿和毒砂的分选时, 发现甲基硫氨酯具有显著的选择性, 是铜砷分离的有效捕收剂, 而黄药几乎没有选择性。针对含砷难处理金矿的工艺矿物学特性,可从三处着手: 1) 强化或改进氰化条件; 2) 进行脱砷预处理。我国有关质量标准规定冶炼精矿中As<0.3%。罗小华通过对以含毒砂为主要砷矿物的硫化铜矿进行细磨以及对粗精矿再磨, 实现了亚硫酸钠对毒砂的充分抑制, 提高了除砷效果。而对碳酸锌而言起作用的实际上是胶体碳酸锌。矿石粒度、另外, 提高矿浆温度可加速氧化过程, 大量试验工作表明, 控制温度在40~ 50 °c , 可以强化对毒砂的抑制。几个学者提出了硫砷铜矿与黄药反应的结果。XPS 分析结果表明, 用H2O2 能很好地分离这些矿物是由于含砷矿物受到的氧化程度比不含砷矿物更强。矿石的含砷量、随着环境立法的日趋严格和金属矿产资源的日益减少, 加强矿石的除砷研究不但是选冶环保的要求, 也将成为合理有效利用矿产资源的有效途径之一。铜精矿中砷的来源主要有三种途径: 1) 砷以类质同象形式存在于铜矿物中, 采用浮选无法分离, 但通常对铜精矿含砷影响不大。岩矿鉴定、目前加压氧化酸浸法已付诸工业实践,除美国外, 还有加拿大的Cambell Red Lake和Con、北京有色金属研究总院的温建康等通过对我国某含砷低品位硫化铜矿的浮选精矿的细菌浸出试验研究, 指出通过选育优良浸矿菌种, 可有效地直接提取铜精矿中的硫砷铜矿。
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天宙集团-天道研究院,倾情为广大矿友!四川、自20 世纪70 年代中期以来, 已相继在全国16个省区发现了此类金矿。新疆的哈图等金矿。另一些人认为: 三价砷在微生物氧化过程中是稳定的, 为使三价砷氧化成五价砷, 必须加入氧化剂才行, 例如臭氧等, 否则仍将保持三价氧化状态。孟书青等在研究高砷多金属硫化矿浮选降砷时, 发现乙硫氮和胺醇黄药具有同样的效果, 使历年生产的含砷3% 的铜精矿降砷至0.5%左右, 并认为这两种药剂与黄药分别以3:5 混合使用比单独使用效果更佳。中科院金属研究所孟宇群等人对难浸含砷金精矿的预处理与硫代硫酸盐浸出进行了研究: 先在塔式磨浸机中进行细磨和强化碱浸( FGWIAL) , 然后搅拌强化碱浸( EAAL) , 使砷在常温常压下选择性氧化, 同时, 利用预处理过程中自生硫代硫酸盐浸金剂的作用, 使金在碱浸的同时被部分同步自浸出,预处理完成后, 补加硫代硫酸盐进行常规搅拌浸出,获得了高的金回收率。2.0 摩尔氯化铵、细菌浸取铜精矿中硫砷铜矿的原理为: 在H2O和O2 存在的条件下, 在氧化亚铁硫杆菌、硫砷铜矿另一个显著性质是它能抵抗强氧化剂的抑制作用。通过控制矿浆电位浮选脱除硫砷铜矿的研究结果已经发表。而For-nasiero D 等则以矿物的选择性氧化电位为基础, 提出了选择性氧化- 溶解分离法: 在弱酸性介质(pH 5.0) 中用H2O2 选择氧化, 或在碱性介质(pH11.0) 用H2O2氧化后接着添加EDTA( 强络合剂乙二铵四醋酸) 选择性除去表面氧化物, 可以很好地将含砷铜矿和硫化铜矿分离。此亲水膜能阻碍毒砂表面与捕收剂的作用, 从而大大降低了毒砂的可浮性。Abeidu AM 等用含镁化合物作黄铁矿与黄铜矿、黄铜矿等硫化矿物与毒砂的分离。锡石等硫化矿物和贵金属金银密切共生。硫代硫酸盐、在这方面, 提出的方案也颇多( 如碱浸脱砷、雄黄的金矿, 该工艺似乎有一定难度。在我国, 含砷金矿在黄金矿产资源中占相当比例。据统计, 世界上有15% 的铜矿资源砷与铜之比为15, 有5% 的金矿资源砷金比达2000:1。锌精矿中的砷含量分别降至0.44% 和0.35%。朱申红等在氧化法分离含金黄铁矿和毒砂的研究中发现过氧二硫酸钾作抑制剂时氧化能力适中, 选择性较强, 且分离浮选不受氧化时间影响, 能够较好地实现两种矿物的分离。此外, 硫砷铜矿和斜方砷铁矿也较常见。硫化钠、方铅矿、王湘英在研究含金黄铁矿和毒砂时, 应用有机小分子抑制剂, 发现H23与未经Cu2+ 活化的毒砂表面发生化学反应, 而与含金黄铁矿则没有反应, 她认为H23属于硬碱类药剂,毒砂是比含金黄铁矿稍硬的酸, 硬酸对碱具有更强的亲和力, 这是H23选择性抑制毒砂的原因。次氯酸钠、选矿中砷的存在, 不仅影响了精矿产品的质量,不利销价与销售, 同时也影响了后续的冶金处理过程, 并带来了严重的环境问题。1.2 含砷矿物(毒砂)与(含金)硫化矿的分选以毒砂为主的含砷矿物与(含金)硫化矿物的分离是选矿工作者一直研究也是比较棘手的课题。鉴于此可知, 对含砷矿石进行深入的除砷研究,无论从环境保护, 还是在提高选冶效益方面, 都具有十分重要的意义。砷黝铜矿等在铜精矿中富集。1.2.3 含砷矿物(毒砂) 与(含金) 硫化矿物分选的其它研究进展近年来, 在浮选技术和联合工艺方面也有一定的进展。前苏联学者使用氨基酸类捕收剂从黄铁矿-砷黄矿矿石中浮选有色金属硫化矿物, 发现联合使用选择性氨基酸类捕收剂和电解溶液, 能够提高分离浮选精矿中有色金属的回收率, 并能够把少量的有色金属和贵金属从黄铁矿和砷黄铁矿的主体矿石中分选出来。希腊的Olympias、将石灰与亚硫酸钠混用, 使毒砂在溶有石灰的矿浆中被亚硫酸钠抑制, 而硫化矿物则仍然保持浮游状态。贵州、 选厂承包 砷在世界范围内广泛存在, 地壳中砷的丰度约2 g/ t, 由于砷属于亲硫元素, 不少硫化矿都伴生有砷。由于硫砷铜矿和其伴生的硫化铜矿(铜蓝CuS、金矿物浮选时, 砷矿物能得到较好的抑制。随着环境立法的日趋完善与严格, 对冶炼精矿产品中所允许的砷含量也日趋降低。黄铁矿、试验表明, pH 9.5 时毒砂就基本不可浮, pH> 11 时则完全不浮。云南、例如, 糊精、微生物氧化是开发利用含砷难处理金矿的主要预处理脱砷工艺。1) 高选择性捕收剂毒砂与(含金) 硫化矿物浮选分离研究着重于高选择性捕收剂的研究。矿浆的酸度、Bali B 和Richard RS认为石灰主要通过阻碍硫化矿物表面双黄药的形成, 而达到抑制硫化矿物的目的。我们应积极探索和研究一些湿法脱砷技术, 引进国外已取得良好成效的好方法, 如Arseno 工艺。硫砷铜矿(Cu3AsS4) 是最常见的含砷铜矿。巴布新几内亚的PJV 等金矿。很多人认为: 无论FeAsS是受直接还是间接氧化浸出所产生的三价砷, 从热力学上讲都可被氧或三价铁氧化成五价砷。中科院微生物研究所也在广西苹果六岑金矿进行了细菌浸出除砷提金试验, 脱砷率达90% 左右, 金回收率达90% 。贵州的丹寨、双氧水、漂白粉、工艺方面从一段焙烧发展到两段焙烧, 从利用空气焙烧到富氧焙烧。3) 含砷矿物( 主要是毒砂) 的混入。童雄等人对含砷、我国有关部门曾拟从国外引进该项技术设备, 但由于种种原因至今未能实现。很多学者研究了硫砷铜矿的电化学性质及浮选特性。但是控制矿浆电位浮选脱砷法在工业上应用的选择性不高。氰化物、近年来, 国内外许多单位及学者对含砷矿石的选冶工艺进行了大量的研究工作, 并取得了重大的进展。1.5 摩尔氢氧化铵混合而成) 来降低铜精矿中砷的含量。吕景范等发现, 当硫酸锌与碳酸钠以一定比例混合配制成胶体碳酸锌作抑制剂时, 能获得满意的抑制毒砂的效果。四川的东北寨、该法既能处理矿石, 又能处理金精矿。由于此类含砷金矿(和浮选含砷金精矿) 中金呈显微或次显微金, 嵌布粒度非常细, 赋存于毒砂或黄铁矿等硫化矿物的晶格中, 而机械法很难达到单体解离, 毒砂又会产生化学干扰, 全泥氰化或浮选精矿直接氰化不仅使金的浸出率很低, 而且造成精矿含砷很高。间接作用理论以及复合作用理论。矿石化验、统计资源显示, 含砷难浸金矿的开发与利用, 将成为世界黄金产量大幅增加的关键。加压氧化是一种深度氧化, 且化学反应速度快, 可在较短的时间内实现砷硫化物分离, 并解离出被包裹的金。所以, 石灰常常与其它药剂混合使用以达到较好的抑制效果。Yen WT 和Tajadod J 研究了硫砷铜矿和黄铜矿的两种优先浮选方法, 有效地实现了黄铜矿的脱砷工作。它能把金矿中的毒砂和黄铁矿氧化成可溶的硫酸、2.2 非氰化法处理含砷难处理金矿的研究进展国内外特别是国外对于硫代硫酸盐法回收难处理金矿这一绿色技术进行了广泛系统地综述与研究, 认为该法对砷、微生物浸矿的机理研究主要有直接作用理论、B.A.钱图里亚以丁基黄原酸盐与过量的丙烯氯醇为基础制取了新型POKC药剂, 它由丙烯基三硫代碳酸盐和丙氧基化硫化物组成,A药剂的组分固着在毒砂的表面上, 降低了毒砂的可浮性, 阻止了黄药在毒砂表面上的吸附使其表面亲水。许多学者都对焙烧脱砷法进行了大量的研究: 熊大民等在保护性气体条件下对高砷金精矿进行的焙烧新技术试验研究, 脱砷率达97.32%, 同时他们采用二硫化碳溶解硫然后回收硫, 以高纯氢还原硫化砷制取金属砷。砷离子的价态、硫化物以及高锰酸钾都不能有效地实现硫砷铜矿和硫化铜矿的分离。多硫化铵法等) , 其中比较成熟的有Arseno 和Nit rox 法。在含金黄铁矿和毒砂浮选时, 在黄药前添加A药剂可抑制毒砂和提高黄铁矿的可浮性。硝化法脱砷、5) 硫氧化合物类抑制剂将硫氧化合物类药剂应用于抑砷已有很多报道, 在工业上也有所应用。氯化铵) 一起加入矿浆中, 发现黄铁矿因受铵盐的保护不受抑制, 而毒砂则因石灰的抑制而失去可浮性。Jaime 和Cifuentes 也试图通过改变矿浆电位来降低铜精矿中的砷含量, 采用这种方法, 砷的品位由0.72% 降到0.32%。Tajadod 和Yen 就报道过, 在通常混合浮选条件下, 用黄药做捕收剂, 硫砷铜矿和黄铜矿的表面特性和浮选性质几乎一样, 常规的抑制剂如石灰、该项研究表明, 调节矿浆电位, 可将硫砷铜矿与硫化铜矿浮选分离开。然而, 单一石灰法在毒砂或硫化矿物受到活化或抑制时, 其效果往往不佳。童雄指出: 影响微生物氧化脱砷的因素主要有细菌的适应性、
本文仅代表作者观点,不代表本站立场。 选矿试验、其一是黄药用量为20 mg/ L, 电位- 250 mV, pH 9.0, 抑制黄铜矿而反浮选硫砷铜矿; 其二是在相同的pH 和黄药浓度下, 采用250 mg/ L 的MAA 抑制硫砷铜矿浮选黄铜矿。硫酸盐和砷酸盐。碳等不敏感, 且浸金速度快, 是取代氰化法的首选技术。对于石灰与硫酸铜联合用药, 一般认为, 被铜离子活化的毒砂在用石灰调整的矿浆中能保持浮游能力, 黄铁矿则因石灰的作用处于抑制状态; 或者在石灰的矿浆中加入硫酸铜, 可以使被抑制的毒砂恢复可浮性, 而黄铁矿仍然处于抑制状态。3) 氧化剂型抑制剂毒砂比较容易氧化, 长时间搅拌或加各种氧化剂可强烈抑制毒砂的可浮性。毒砂分离的调整剂, 发现它能够选择性地抑制毒砂与黄铜矿, 而对黄铁矿没有抑制作用。3) 目前, 焙烧氧化、在黄金提取领域, 由于易选金矿资源的不断减少, 含砷难浸金矿已逐渐成为提金的主要原料。此外值得一提的是, 细菌浸取技术在除砷方面的应用。高效的有机抑制剂、对于工业上实用的电化学浮选脱除硫砷铜矿的方法, 应加强提高其选择性的研究。解决含砷铜矿的存在问题可从两处着手: 即在浮选铜矿物时抑制硫砷铜矿, 或是在最终铜精矿中选择性除去硫砷铜矿。H.龚为找出硫砷铜矿的最佳浮选电位, 研究了硫砷铜矿在戊基钾黄药( PAX) 中的电位和润湿性。亚硫酸钠就是黄铁矿和毒砂分离中常用的、用双氧水或次氯酸钠作氧化抑制剂抑制预先活化的砷黄铁矿, 发现当pH 值大于7 时, 氧化剂对砷黄铁矿的抑制作用得到了加强, 强的氧化剂可以抑制预先浮选的砷黄铁矿。他们曾简单提到通过MAA( 镁铵混合物: 0.5 摩尔六水氯化镁、寻找有效的无机抑制剂、朱申红又发现无论碳酸钠和硫酸锌的配比如何, 对含金黄铁矿的浮选没有影响, 并且发现碳酸钠和硫酸锌合适的配比应在硫酸锌含量30% 以下比较合适。木质素磺酸盐及其混合物已在硫化矿除砷中有所应用, 并且取得了满意的效果, 展示了有机抑制剂美好的应用前景。腐植酸钠(铵)、黄铜矿CuFeS2等) 表面性质相似, 可选性也非常接近, 因而在常规的浮选流程中, 含砷铜矿会不可避免地随着其它铜矿物进入精矿中。我国湖南黄金洞的含砷精矿便采用了两段回转窑焙烧脱砷工艺, 该工艺在缺氧的气氛下脱砷, 脱砷率达99.16% , 在有氧的气氛下脱硫, 产出的多孔焙砂氰化浸出率可达93%。研究表明: 使用过氧二硫酸钾氧化剂抑制砷黄铁矿, 这种方法比用大量的石灰或者在石灰的碱性介质中处理砷黄铁矿效果要好得多。用细菌氧化法处理新疆哈图含砷金精矿, 除砷效果与此相近, 氰化提金率可达91% ~ 93% 。2) 含砷较高而且毒砂中含金较高的矿石(多为含砷难处理金矿型) , 通过浮选得到含砷金精矿, 再进一步脱砷提金。Beatt ie MJV 等用双氧水或者次氯酸钠作氧化剂, 用氢氧化钠作调整剂, 导致砷黄铁矿表面氧化形成铁的氢氧化物薄膜, 从而抑制了它的可浮性, 实现了对砷黄铁矿的分离。
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